江蘇省鹽城市蘭豐環境工程科技有限公司 苗長江 陳森林 224000
摘要:近年來,水泥工業隨著現代城市建設的需要而得到了快速的發展,但是水泥生產過程中產生的廢氣對環境的污染也在不斷加劇,特別是廢氣中的NOx對大氣環境的影響已非常嚴重。由此,本文從以下幾個方面系統介紹了我公司治理水泥窯爐煙氣中NOx的煙氣脫硝技術,希望能對水泥窯爐NOx治理起到一定的借鑒作用。
關鍵詞: 回轉窯 分解爐 NOx 空氣分級燃燒 SNCR脫硝技術
引言
近年來,水泥工業隨著現代城市建設的需要而得到了快速的發展,但是水泥生產過程中產生的廢氣對環境的污染也在不斷加劇,特別是廢氣中的NOx對大氣環境的影響已非常嚴重。由此,本文從以下幾個方面系統介紹了我公司治理水泥窯爐煙氣中NOx的煙氣脫硝技術,希望能對水泥窯爐NOx治理起到一定的借鑒作用。
1 水泥窯爐NOx產生機理
在新型干法水泥生產工藝中,回轉窯和分解爐是水泥物料燒成的兩個關鍵設備。然而,回轉窯和分解爐也是NOx生成的主要來源。
在水泥熟料生產過程中,大約有40%左右的煤粉從回轉窯窯頭的多通道燃燒器噴入窯內,并進行高溫燃燒,為煅燒物料的熔融和礦物重結晶提供足夠的溫度,但物料溫度必須超過1400℃時才會發生物料熔融和礦物重結晶現象,因此通常需要將窯頭燃燒器形成的火焰溫度控制在1800~2200℃之間,然而這樣在回轉窯內就會生成熱力型NOx和燃料型NOx,且均有較多的形成比例,其中尤以熱力NOx為主。同時,大約60%左右的煤粉進入分解爐,爐內的溫度一般在850~1100℃范圍內,在此溫度下,基本可以不考慮熱力型NOx的形成,主要是燃料型NOx。
由此,本文系統介紹了我公司治理水泥窯爐煙氣中NOx的空氣分級燃燒及SNCR脫硝技術,希望能對水泥窯爐NOx治理起到一定幫助。
2 水泥窯爐空氣分級燃燒技術
2.1 基本原理
水泥窯爐空氣分級燃燒是目前最為普遍的降低NOx排放的燃燒技術之一。其基本原理如圖(一)所示:將燃燒所需的空氣量分成兩級送入,使第一級燃燒區內過量空氣系數小于1,燃料先在缺氧的富燃料條件下燃燒,使得燃燒速度和溫度降低,從而降低了熱力型NOx的生成。同時,燃燒生成的CO與NOx發生還原反應,以及燃料氮分解成中間產物(如NH、CN、HCN和NHx等)相互作用或NOx還原分解,從而抑制了燃料型NOx的生成,具體反應如下:
CO + 2NO → 2CO2 + N2 (1)
NH + NH → N2 + H2 (2)
NH + NO → N + OH (3)
在二級燃燒區(燃盡區內,將燃燒用空氣的剩余部分以二次空氣的形式輸入,成為富氧燃燒區。此時,空氣量增多,一些產物被氧化生成NOx,但因溫度相對常規燃燒較低,因而總的NOx生成量不高,具體反應如下:
CN + O → CO + NO
2.2 改造方案及效果
保持原分解爐主體結構不變,在分解爐煙室預留的脫硝還原區設置高速噴煤嘴,讓噴入的煤粉在此區域內缺氧燃燒,產生適量的還原氣氛,與窯氣中的NOx發生反應,將NOx轉化為無污染的N2。同時將三次風管入分解爐的部分管道抬高到相應位置。整個窯尾用煤總量與改造前保持一致,只是進入分解爐及還原區的用煤量不同。
水泥窯爐經過空氣分級燃燒技術改造后,其脫硝效率一般可達20%左右。
3 水泥窯爐SNCR煙氣脫硝技術
3.1 基本原理
SNCR脫硝技術即選擇性非催化還原(Selective Non-Catalytic Reduction,以下簡寫為SNCR)技術,是一種不用催化劑,在850~1100℃的溫度范圍內,將含氨基的還原劑(如氨水,尿素溶液等)噴入爐內,將煙氣中的NOx還原脫除,生成氮氣和水的清潔脫硝技術。
在合適的溫度區域,且氨水作為還原劑時,其反應方程式為:
4NH3 + 4NO + O2→4N2 + 6H2O (1)
然而,當溫度過高時,也會發生如下副反應:
4NH3 + 5O2→4NO + 6H2O (2)
3.2 SNCR脫硝還原劑的選擇
目前,SNCR脫硝工藝最常用的還原劑有氨水和尿素兩種。然而,在SNCR脫硝系統中,還原劑是最大的消耗品,脫硝還原劑的選擇是整個脫硝工藝中很重要的一個環節。
(1)氨水和尿素的特性對比
氨水的特性:氨水與無水氨都屬于危險化學品。作為脫硝原劑時,通常采用20%~25%濃度的氨水。無色透明液體,易分解放出氨氣,溫度越高,分解速度越快。如果溢出,氨水液體擴散范圍較無水氨小,濃度范圍較易控制,較無水氨相對安全。
尿素的特性:尿素是白色或淺黃色的結晶體,易溶于水。不同濃度的尿素水溶液有不同的結晶溫度。與無水氨及氨水相比,尿素是無毒、無害的化學品,是農業常用的肥料,無爆炸可能,完全沒有危險。
(2)占地面積對比
氨水作為還原劑時,僅需考慮氨水儲罐的位置,占地面積較小。而尿素作為還原劑時,需要設計專門的尿素溶液制備系統,占地面積較大。
(3)工藝系統對比
尿素需要經過溶解制成50%以下的尿素溶液,需要蒸汽加熱,且存在結晶等問題。而氨水作為還原劑時,不存在結晶問題,其工藝系統最簡單、最可靠。
(4)還原劑利用率對比
由于水泥窯分解爐內溫度正常為850~950℃之間,當氨水作為還原劑噴入分解爐時,水分迅速蒸發為氣態而散失在煙氣中,氨則有選擇性地與煙氣中的NOx反應,從而脫除NOx;而尿素溶液作為還原劑噴入分解爐時,水分也迅速蒸發,但尿素粒子并不能立即與煙氣中的NOx反應,還需要在高溫狀態下進行分解,生成NH3后,再與煙氣中的NOx反應。
因此,綜合以上分析,筆者認為氨水作為還原劑比較可靠!
3.3 SNCR脫硝工藝流程
水泥窯爐SNCR煙氣脫硝工藝系統主要包括還原劑儲存系統、循環輸送模塊、稀釋計量模塊、分配模塊、背壓模塊、還原劑噴射系統和相關的儀表控制系統等。
水泥窯爐SNCR煙氣脫硝工藝系統主要包括還原劑儲存系統、循環輸送模塊、稀釋計量模塊、分配模塊、背壓模塊、還原劑噴射系統和相關的儀表控制系統等。
3.4 脫硝效果
在SNCR脫硝系統中,還原劑噴入水泥窯分解爐內合適的溫度區間,在NH3/NOx摩爾比為1.0~1.8情況下,脫硝效率可達30%~60%左右,氨逃逸≤10ppm。
4 結論與展望
通過以上兩種脫硝技術的介紹和分析,筆者建議:在水泥窯爐煙氣中NOx初始濃度不高或環保排放標準要求不高時,采用幾乎沒有運行成本的空氣分級燃燒脫硝技術比較經濟;而在NOx初始濃度較高或環保排放標準苛刻時,同時使用空氣分級燃燒和SNCR脫硝相結合脫硝技術,可以最終實現高脫硝效率和低運行成本的兩重目標。